В. А. Бобылев (зао "Химэкс Лимитед")




Скачать 204.22 Kb.
НазваниеВ. А. Бобылев (зао "Химэкс Лимитед")
Дата публикации16.07.2013
Размер204.22 Kb.
ТипДокументы
lit-yaz.ru > Физика > Документы
ОТВЕРДИТЕЛИ ДЛЯ КЛЕЕВ НА ОСНОВЕ ЭПОКСИДНЫХ СМОЛ

А.Д. Еселев (000 фирма "ФЕАС"), В.А. Бобылев (ЗАО "Химэкс Лимитед")
Проведен анализ различных типов отвердителей, используемых в рецептурах эпоксидных клеев и герметиков. Описаны различные методы расчета необходимого количества отвердителя для ре­акции с эпоксидными смолами. Изложено состояние вопроса по выпуску отвердителей в России и за рубежом, приведен марочный ассортимент отвердителей и даны предложения по развитию производства отвердителей.



Эпоксидные смолы (ЭС) вообще и, в част­ности, эпоксидиановые смолы не могут использоваться по своему назначению без применения специальных реагентов — отверди­телей. Исключение составляют лишь высоко­молекулярные, так называемые феноксисмолы, с величиной молекулярной массы от 10 до 150 тыс., и некоторые модифицированные продукты, на­пример, эпоксиэфиры и эпоксиалкиды (смола Э-30), применяемые для создания защитных лакокрасочных покрытий. Во всех остальных случаях приходится считаться с тем, что для по­лучения полимерного связующего, в частности, в рецептуре клеев и композиционных материа­лов, следует использовать отвердители, обычно в качестве второго компонента в двухупаковоч­ной системе. Это, конечно, не вполне удобно, зачастую, смесь смолы и отвердителя имеет ог­раниченную жизнеспособность, но в то же вре­мя перед разработчиками открываются широ­кие возможности, варьируя состав отвердителя, направленно изменять свойства композиции, т. е. получать материалы с заданными свойст­вами. Можно сказать, что именно выбор от­вердителя является определяющим фактором для обеспечения необходимых технологиче­ских и эксплуатационных характеристик ма­териалов, в частности, клеев и герметизирую­щих композиций.

Благодаря высокой реакционной способно­сти эпоксидных и, в меньшей степени, гидроксильных групп в ЭС в качестве отвердителей можно использовать мономерные, олигомерные и полимерные соединения различных клас­сов. По механизму полиприсоединения ЭС отверждаются первичными и вторичными ди- и
полиаминами, многоосновными кислотами и их ангидридами, а также фенольно-, мочевино- и меламино-формальдегидными смолами. По механизму ионной полимеризации — третич­ными аминами, аминофенолами и их солями, кислотами Льюиса и их комплексами с основа­ниями. Иногда эти реакции протекают одно­временно, например, при отверждении ЭС ди-циандиамидом [1, 2].

В зависимости от типа связующего и, глав­ным образом, от типа отвердителя эпоксидные клеи подразделяются на [3]:

клеи, отверждаемые без нагрева (холодного отверждения). Это наиболее распространенный вид эпоксидных клеев. Как правило, отвержде-ние происходит при комнатной температуре в течение 24...72 ч;

клеи, отверждаемые при 80...130°С, К ним относятся жидкие или пастообразные составы, применяемые для склеивания металлов и неме­таллов;

клеи горячего отверждения (140...200°С). Такие клеевые соединения обладают значи­тельной теплостойкостью, водо- и маслостойкостью и высокими электроизоляционными свойствами.

Наиболее важными в практическом отноше­нии являются отвердители для клеев и гермети­ков холодного отверждения. Однако в тех слу­чаях, когда рабочая температура изделия выше 100оС, используют отвердители второй группы. Отметим, что они обычно дают отвержденные композиции с более высокими механическими свойствами' и химической стойкостью. Отвер­дители третьей группы в данной статье не будут подробно рассматриваться.


Отвердители для клеев на основе эпдксидных смол


^ Алифатические амины. С появлением на отечественном рынке в конце 50-х годов про­шлого века ЭС, выпускаемых в промышлен­ном масштабе, остро встал вопрос об отверждении этих смол. Специалисты НИИПМ (М.С. Акутин, И.М. Гурман) предложили полиэтиленполиамины (ПЭПА), а ученые лако­красочного института ГИПИ-4 (Н.А. Суворов­ская) предпочли применить в качестве отвердителя гексаметилендиамин в виде 50 %-ного раствора в спирте (отвердитель № 1). В даль­нейшем разработка технологии производства этиленовых аминов была поручена НПО ГИПХ (г. Ленинград). В результате исследова­тельских работ (Д. 3. Завельский, В. К. Кротова, В. А. Бобылев) были введены в строй крупные производственные мощности по про­изводству этиленовых аминов в г. Стерлитамак, а позднее — в г. Калуш. Важно отметить, что наряду с ПЭПА на Стерлитамакском ПО "Каустик" в значительных количествах вы­пускали и индивидуальные амины — ди-этилентриамин (ДЭТА) и триэтилентетрамин (ТЭТА), которые используются как самостоя­тельные отвердители и как сырье для произ­водства модифицированных аминных отвердителей [4].

На сегодняшний день в нашей стране ПЭПА являются основными промышленными отвердителями для клеев холодного отверждения. Однако они обладают рядом сущест­венных недостатков: непостоянство состава, темный цвет, токсичность, гигроскопичность, возможность карбонизации с образованием карбонатов и карбаматов [5]. Все это ухудшает внешний вид отвержденных материалов. Но главным недостатком ПЭПА, как и других алкиленовых ди- и полиаминов, является высо­кая скорость взаимодействия первичных и вто­ричных аминогрупп с эпоксидными группами уже при комнатной температуре. Эта реакция сопровождается сильной экзотермией, что при­водит к тому, что система "застекловывается" раньше, чем израсходуются все эпоксидные группы (степень их конверсии не превышает 65...70%). Отвержденный полимер получает­ся хрупким, и в большинстве случаев требует­ся введение пластификатора. В силу вышена­званных причин еше лет 40 назад в различных организациях нашей страны: на Охтинском химкомбинате (Е.М. Бляхман), в УКРНИИПМ (под руководством Л. Я. Мошинского) и в
ГИПИ ЛКП (А.Д. Еселев) был разработан и внедрен ряд марок отвердителей типа мо­дифицированных алифатических аминов [6]. К их числу относятся:

L. Аминоакрилаты. Марка ДТБ-2 — аддукт бутилметакрилата с ДЭТА.

2. Цианэтилированные амины: УП-0633М (марка А) —моноцианэтилированный ДЭТА;

УП-0633М (марка Б) — моноцианэтилирован­ный ТЭТА.

3. Основания Манниха — продукты взаимо­действия фенола, формальдегида с этиленовы­ми аминами: марка АФ-2 — с этилендиамином;

марка УП-583Д — с ДЭТА; марка УП-583Т -с ТЭТА.

4. Низкомолекулярные полиамидные смо­лы (олигоамиды) — продукты взаимодейст­вия димеризованных метиловых эфиров ки­слот растительных масел с ДЭТА или ТЭТА:

марки ПО-200; ПО-201; ПО-300 или Л-18;

Л-19; Л-20.

5. Имидазолиновые смолы на основе мети­ловых эфиров жирных кислот и ТЭТА: марки И-5М; И-6М.

6. Аддукты эпоксидных олигомеров с амина­ми, чаще всего с ДЭТА: марки УП-0616; УП-0617; УП-0620.

7. Оксиэтилированные амины: метилдиэтаноламин; УП-0619.

Перечисленные отвердители отличаются друг от друга степенью активности по отноше­нию к ЭС: отвердители 3, 6 — высокоактив­ные; 1, 2, 4 — среднеактивные; 5 и 7 — низко­активные. Сочетанием этих марок отвердите­лей с возможным добавлением ПЭПА можно в широких пределах варьировать время жиз­неспособности составов, температуру и про­должительность отверждения, физико-меха­нические свойства отвержденных компози­ций, в частности, эластичность. Следует от­метить, что наиболее широко выпускаемый в настоящее время акрилатный аддукт ДЭТА (марка ДТБ-2) по своей природе не является стабильным продуктом и со временем, несо­мненно, будет заменен другими отвердителя­ми из групп 2, 6 и др.

К обсуждаемому выше классу отвердителей относятся амины, широко применяемые на Западе, в основном, в составе смесей, 2-метил-пентаметилендиамин и триметилгексаметилендиамин. В России эти отвердители начали применять только в последние годы.

^ КЛЕИ. ГЕРМЕТИКИ. ТЕХНОЛОГИИ. № 4. 2005

СВОЙСТВА МАТЕРИАЛОВ


Ароматические амины. Ароматические ами­ны применяют в качестве компонентов высоко­прочных и теплостойких клеев и герметиков. Наиболее важными в этой группе являются мета-фенилендиамин, диаминодифенилметан (метилендианилин, Тонокс) и 3,3'-дихлор-4,4'-диаминодифенилметан (Диамет X), диамино-дифенилсульфон (табл. 1). Все указанные со­единения являются твердыми, довольно

высокоплавкими веществами, трудно совмещающи мися с ЭС. Для решения этой проблемы npeдложено использовать эвтектические смси например, мета-фенилендиамина с диаминодифенилметаном (УП-0638) или в процессе производства получать смеси орто-, пара-изомеров и других примесей диаминодифенилметана и 3,3'-дихлор-4,4'-диаминодифенилметана (Бензам АБА, Бензам ДХАБА, Диамин 304), предла

^ 1. Отвердители аминного типа

П

ППОЛИАМИНЫ

Алифатические


диэтилентриамин (ДЭТА)

триэтилентетрамин (ТЭТА)


H2N—(СН2)2—NH—(CH2)2—NH2

H2N—(СН2)2—NH—(CH2)2—NH—(СН2)2—NH2


Ароматические


4,4'-диаминодифенилметан (DDM)

4,4'-диаминодифенилсульфон (DDS)

3,3'-дихлор-4,4'-диаминодифенилметан (Диамет X)




Арилалифатический


м-ксялилендиамин (MXDA)




Циклоалифатические


изофорондиамин (1PD) бис-n-аминоциклогексилметан




Низкомолекулярная полиамидная смола (олигоамид) — продукт реакции полиамина и димерной кислоты


O O

H2N—R—NH—R1—C—R2—C—R—NH—R1—N2H

Основание Манниха — продукт реакции полиамина с фенольным соединением и формальдегидом





^ КЛЕИ. ГЕРМЕТИКИ. ТЕХНОЛОГИИ. № 4, 2


Отвердители для клеев на основе. Эпоксидных смол

гаемые Тамбовским ОАО "НИИХимполимер". Составы на основе смесей модифицированных ароматических аминов с высокоактивными алифатическими отвердителями (АФ-2, УП-583) или в присутствии катализаторов (УП-606/2, салициловая кислота) могут отверждать ЭС на влажных поверхностях, под водой и при пони­женных температурах. Диапазон свойств поли­мерных материалов, которые могут быть полу­чены с использованием модифицированных ароматических аминов, колеблется от эластич­ных резиноподобных материалов до твердых и прочных пластиков. Такие материалы обладают высокими диэлектрическими и теплофизическими показателями, хорошей водо- и химстойкостью. Системы на основе диаминодифенил-сульфона, кроме того, обладают очень высокой теплостойкостью и хорошими электрофизиче­скими свойствами.

Несколько особняком стоят отвердители Этал, производимые фирмой "Эпитал" (г. Мо­сква). Для эпоксидных клеев холодного отверждения рекомендованы: Отвердитель 45TZ2, — ароматический олигоамид — для высокопроч­ных и эластичных клеев, отверждающий ЭС при температуре выше 0 "С и на влажной поверхно­сти; Отвердитель 47S — алифатический аминоамид с регулируемой скоростью отверждения;

Отвердитель 105-ароматический аминоамид для быстро отверждаемых клеев (15... 20 мин при комнатной температуре); Отвердитель 1470 — ароматический аминоамид, применяемый в ре­цептурах термостойких клеев.

При многих положительных качествах аро­матические амины имеют и существенные не­достатки. Надо помнить о том, что некоторые ароматические амины, например, бензидин и его производные обладают канцерогенными свойствами. Поэтому при применении аминов с конденсированными ароматическими ядра­ми необходимо проводить тщательную токси­кологическую проверку. За рубежом почти по­всеместно перешли к использованию в качест­ве отвердителей модифицированных аминов арилалифатического или циклоалифатического ряда.

^ Циклоалифатические или арилалифатические амины. Модифицированные циклоалифатические и арилалифатические амины за рубе­жом считаются наилучшими отвердителями для большинства областей применения. Как прави­ло, это светлые низковязкие жидкости, хорошо
совместимые с ЭС и обеспечивающие при отверждении высокие показатели физико-механиче­ских и защитных свойств в сочетании с удовле­творительной светостойкостью. В качестве исход­ного сырья для таких отвердителей используют:

изофорондиамин (ИФДА), N-β-аминоэтилпиперазин (АЭП), 1,2-диаминоциклогексан, м-кси-лилендиамин (МХДА), диаминодициклогек-силметан. Наиболее известными производите­лями ИФДА в Европе являются фирмы "Hills" (Швейцария), "Degussa" (Германия), а среди крупных производителей отвердителей на его основе, экспортирующих свою продукцию в Россию, стоит отметить: "Resolution Perform­ance Products" (Англия, отвердители Epikure 116, Epikure F-205); "Air Products" (США, отвердите­ли Ancamine 1618, Ancamine 2512); "Cognis" (Германия, отвердители Versamine A-29, Versamine 174).

N-β-аминоэтилпиперазин, практически не выпускавшийся в СССР и мало известный в России, широко распространен на Западе и лег­ко доступен, так как является побочным про­дуктом при крупном производстве этиленовых аминов. Наличие в составе молекул этого про­дукта одновременно первичных, вторичных и третичных аминогрупп делает возможным раз­работку на его основе активных отвердителей для высокопрочных составов.

МХДА (м-ксилилендиамин) производят не­которые японские ("Mitsubishi" и др.) и евро­пейские ("Leuna Harze Gmbh" и др.) фирмы. Следует отметить, что еще 30 лет назад техно­логия синтеза МХДА была разработана в Ле­нинграде во ВНИИНефтехиме (М.И. Якушкин), но этот продукт не нашел тогда квалифи­цированного применения.

Выпускаемые за рубежом марки отвердите­лей на основе вышеназванных аминов являются аддуктами аминов с ЭС и содержат, как прави­ло, некоторые другие компоненты: разбавители и ускорители отверждения (например, бензило-вый спирт), добавки для розлива и др.

Отвердители-пластификаторы. В заключе­ние этого раздела имеет смысл рассмотреть еще одну группу важных промышленных отвердите­лей — полиоксиалкиленди- и триаминов (со­кращенно полиоксиалкиленаминов). Для син­теза таких продуктов используют доступные промышленные полиоксиалкиленгликоли (лапролы) или соответствующие триоды. В СССР такие отвердители были разработаны в ГИПХе

^ КЛЕИ. ГЕРМЕТИКИ. ТЕХНОЛОГИИ. № 4, 2005

СВОЙСТВА МАТЕРИАЛОВ

(Н.А. Надежина) и выпускались под марками ДА-200, ДА-500 и ТА-403 на опытном произ­водстве ГИПХа и Березниковском химкомби­нате. К сожалению, в настоящее время эти отвердители не производят. За рубежом подоб­ные продукты под названием "Джеффамины" выпускает ряд фирм. В частности, фирма "Техасо Со" (США) производит под марками Geffamine D-230, D-400, D-2000, D-4000 оли-гомеры с двумя аминогруппами и под марка­ми Geffamine Т-400, Т-3000, Т-5000 олигоме-ры с тремя аминогруппами [2]. Аналогичные продукты производит известная фирма "Hunts­man". Интерес к таким отвердителям вызван тем обстоятельством, что при отверждении можно получить практически любую степень эластичности. Поэтому, комбинируя эти отвердители с другими, например с АФ-2 или с УП-0633М, можно в широком диапазоне варьировать физико-механические свойства отвержденных полимеров.

^ Инициаторы полимеризации и ускорители отверждения ЭС. Наиболее активными ини­циаторами полимеризации ЭС являются кисло­ты Льюиса — комплексы трехфтористого бора с различными азотсодержащими соединениями. Характерной особенностью этих отвердителей является высокая скорость отверждения ЭС. В зависимости от активности отвердителя и тем­пературы полное отверждение может быть дос­тигнуто за время от нескольких секунд до 2...3 ч. Латентные отвердители УП-605/1р,/2р,/Зр позволяют создавать эпоксидные композиции с длительной жизнеспособностью на холоду и быстро отверждающиеся при 80...140°С.

Из ускорителей отверждения следует отме­тить УП-606/2 (DMP-30) — трис(диметилами-нометил)фенол, а также замещенные имидазолы — 1-метил- и 2-этил-4-метилимидазол, до­бавляемые обычно в количестве 1...2 % от массы эпоксидной смолы. За рубежом такого рода продукты являются хорошо известными, на­пример, Ancamine K-54 (фирма "Air Products") или Epicure 3253 (фирма "RPP"). В качестве от­вердителей со смешаным механизмом дейст­вия — сшивающим и каталитическим — в тече­ние многих лет в рецептурах эпоксидных клеев используют триэтаноламинотитанат (ТЭАТ-1), часто в смеси с другими аминными отвердите-лями. Все третичные амины и фосфины, а так­же четвертичные соли аммония и фосфония
проявляют выраженную каталитическую актив­ность в процессе полимеризации эпоксидов.

Приведенный перечень не исчерпывает ас­сортимент используемых отвердителей. Следует упомянуть элементорганические олово-, крем­ний-, алюминий- и титансодержащие отверди­тели и многочисленные хелатные комплексы переходных металлов, нашедшие применение в рецептурах термостойких клеев [7]. Перспек­тивным направлением является применение изоцианатных и неизоцианатных полиуретанов в качестве отвердителей различных ЭС [8].

При применении двухупаковочных составов на основе ЭС с отвердителями аминного ти­па важно правильно определить соотношение этих компонентов. Как правило, полагают, что необходимо использовать стехиометрические соотношения, хотя исследования показали, что не всегда такие расчеты обеспечивают наи­лучшие свойства отвержденных полимеров. В большинстве случаев избыток отвердителя негативно сказывается на эксплуатационных! свойствах системы. В мировой практике при­нято характеризовать ЭС величиной эпоксиэквивалентной массы, т. е. массовым количе­ством ЭС, содержащим 1 г-экв. эпоксидных групп [I]. Аналогично аминные отвердители характеризуют величиной Н-эквивалента, т. е. массовым количеством отвердителя, содержа­щим 1 г-экв. подвижного атома водорода ами-но- или иминогрупп. Пропорционально этим показателям и выбирают соотношения ЭС и отвердителя.

В нашей стране для характеристики ЭС ис­пользуют показатель массовой доли эпоксидных групп, выражаемый в %, который легко преобра­зуется в эпоксиэквивалентную массу. Это, в ча­стности, связано с тем, что методики опреде­ления этих показателей по ГОСТ-10587—84 (с изменением № 1), ASTM D-1652 и другим стандартам весьма близки. В то же время в ха­рактеристике отвердителей, принятой в нашей стране, отсутствует единый показатель, опреде­ляющий их реакционную способность. Чаще всего в технических условиях указывается со­держание титруемого азота, иногда — содержа­ние общего азота или аминное число (в мг КОН/г). Однако вследствие того, что методики определения этих показателей отличаются ме­жду собой, сопоставление реакционной способности аминосодержащих отвердителей затруднено. Кроме того, в большинстве случаев пер-




вичные, вторичные и третичные атомы азота титруются одновременно, а проявляют свое отверждающее действие по-разному. Многочис­ленные попытки разработать простую и доста­точно точную методику определения содержа­ния первичных и вторичных групп оказались 1 безуспешными. В литературе [9] приводится следующая формула расчета необходимого ко­личества отвердителя (χ):

χ=

где э — содержание эпоксидных групп в смоле, % (маcc.); М — молекулярная масса амина; п — количество Н-атомов в первичных и вторичных аминогруппах; 43 — молекулярная масса эпоксидной группы; К= 1,2...1,4 — коэффициент, определенный экспериментально и зависящий от природы взятого амина.

Такой расчет является вполне корректным для индивидуальных аминов и модифицирован­ных продуктов, имеющих определенную химиче­скую формулу. Значительно труднее произвести правильный расчет для сложных смесей отвердителей. УКРНИИПМ (Л. Я. Мошинский) ввел

понятие стехиометрического коэффициента (КС)

При умножении эпоксидного числа на К получаем количество отвердителя в граммах, необходимое для отверждения 100 г ЭС. Приведем типовые величины КС для некоторых широк распространенных марок отвердителей холодного отверждения: ПЭПА — 0,65...0,72 в зависимости от состава ПЭПА и условий отверждения; ПО-300 - 3,0; АФ-2 - 0,85; УП-583Д -0,9; УП-0633М - 1,0; ДТБ-2 - 2,77 [6]. Учитывая значительные отклонения параметров ЭС отвердителей от средних значений, для про вильного выбора соотношений компонентов во всех случаях рекомендуется проведение технологических проб, и проверка времени желатинизации смеси в стандартных условиях. Рекомендуется также, в особенности для ПЭПА, проверка аминного числа отвердителя.

В заключительной части статьи считаем hе- обходимым привести перечень основных марс отвердителей, выпускаемых в России, с указанием производителей, основных дистрибьюторов и ТУ на продукцию. Эти данные представлены в табл. 2.

^ 2. Основные аминные отвердители эпоксидных смол

Тип и марка отвердителя


Технические условия


Производитель или основной дистрибьютор


Полиэтиленполиамины (ПЭПА)


ТУ 2413-357-00203447-99


ОАО "Уральская химическая компания (г. Нижний Тагил)


Полиэтиленполиамины технические (ПЭПА)


ТУ 2413-214-00203312-2002


ЗАО "Каустик" (г. Стерлитамак)


Диэтилентриамин (ДЭТА)

Триэтилентетрамин (ТЭТА)

N-β-Аминоэтилпиперазин


Импорт, фиры "BASF", "Вауег" (Германия), "Akzo Nobel" (Голландия) и др.


ЗАО "Химэкс Лимитед" (г. Санкт-Петербург)


АФ-2 (аминофенольный)


ТУ 2494-052-00205423-2004


ОАО "Котласский химзавод", ООО "Промхимресурс" (г. Москва)


УП-0633М (модифицированный аминный)


ТУ 2494-552-00203521-99


Фирма "Химэкс Лимитед" (г. Санкт-Петербург)


ДТБ-2 (модифицированный аминный)


ТУ 6-05-241-224-79 (с изм. 3, 4)


Фирма "Химэкс Лимитед", ЗАО "Гамма", ЗАО "Химик" (г. Санкт-Петербург)


УП-583Д, УП-583Т (аминофенольные)


ТУ 6-05-241-331-82 (с изм. 1—4)


ЗАО "Химэкс Лимитед" (г. Санкт-Петербург)


Отвердитель 620 (аминоаддукт)


ТУ 2413-007-17411121-98


000 "Суперпласт" (г. Москва)


ПО-300 (олигоамидный)


ТУ 2224-092-05034239-96 (с изм. 1)


ОАО "Пигмент", ЗАО "Химэкс Лкмитед" (г. Санкт-Петербург)


Л-19, Л-20 (олигоамидный)


ТУ 6-06-1123-98


ЗАО "Химэкс Лимитед" (г. Санкт-Петербург)


Л-20М (олигоамидный)


ТУ 2413-214-00203312-2002


000 "Суперпласт" (г. Москва)


И-6М (имидазолиновый)


ТУ 2332-105-05034239-97


ОАО "Пигмент", (г. Санкт-Петербург)


Мета-фенилендиамин (МФДА)


Импорт


ЗАО "Химэкс Лимитед" (г. Санкт-Петербург)


Диаминодифенилметан (Тонокс) — аромати­ческий диамин


ТУ 6-14-415-80


ЗАО "Химэкс" (г. Тула), ЗАО "Химэкс Лимитед" (г. Санкт-Петербург)


Бензам АБА, Бензам ДХАБА, Диамин 304 —





ОАО "НИИХимполимер" (г. Тамбов)


смеси ароматических диаминов







^ КЛЕИ. ГЕРМЕТИКИ. ТЕХНОЛОГИИ. № 4, 2005

СВОЙСТВА МАТЕРИАЛОВ

Продолжение табл. 2

Тип и марка отвердителя


Технические условия


Производитель или основной дистрибьютор


Этал 45TZ2, — ароматический олигоамид Этап 47S — алифатический аминоамид


ТУ 2257-045-18826195-99 ТУ 2257-047-18826195-99


ЗАО ЭНПЦ "Эпитал" (г. Москва) То же


Этал 105 — ароматический аминоамид


ТУ 2257-105-18826195-03


" "


Этал 1470 — ароматический аминоамид


ТУ 2257-147-18826195-03


к 11


Джеффамины, полиоксипропиленамины


Импорт


ЗАО "Химэкс Лимитед" (г. Санкт-Петербург)


Изофороидиамин


Импорт


То же


Мета-ксилилендиамин


Импорт


" "


УП-605/1, /2, /Зр — комплексы трехфторис­того бора


ТУ 6-10-125-91




Триэтаноламинотитанат (ТЭАТ-1)


ТУ 6-09-11-2119-93


000 "Ангарскреактив" (г. Ангарск), ЗАО "Химэкс Лимитед" (г. Санкт-Петербург)


УП-606/2 — катализатор отверждения (заме­щенный аминофенол)


Импорт или ТУ 6-00209817-035-96


ЗАО "Химэкс Лимитед" (г. Санкт-Петербург)





Приведенные в табл. 2 данные свидетельст­вуют о том, что ассортимент производимых ЭС достаточен для обеспечения потребителей, а ас­сортимент отвердителей весьма ограничен. Кро­ме того, за исключением ПЭПА, АФ-2 и ДТБ-2, все остальные марки отвердителей производят в небольших количествах. За последние 20 лет сделан существенный шаг назад в развитии производства и научных исследований в облас­ти отвердителей. Остановлено изготовление от­вердителей в Стерлитамаке и Березниках, дис­тиллированных полиэтиленполиаминов — на Нижнетагильском ПО "Уралхимпласт", за пре­делами России остались Калушское ПО "Хлор­винил" и другие предприятия, в частности, го­ловное НИИ - "УКРНИИПМ". В Украине Ки­евский завод "РИАП" продолжает выпускать многие марки отвердителей, разработанные ра­нее, но по слишком высоким ценам.

В России наиболее широкий ассортимент и удобные условия поставки отвердителей пред­лагает ЗАО "Химэкс Лимитед" (г. Санкт-Петер­бург). По-видимому, назрел вопрос о координа­ции всех работ, связанных с производством всех компонентов эпоксидных связующих.

За рубежом производство отвердителей раз­вивается такими же быстрыми темпами, как и выпуск ЭС. Крупные фирмы, как правило, производят и смолы, и отвердители для них. Так, фирма "Dow Chemical" (США) выпускает отвердители под маркой "DEH", фирма "RPP" (Англия) — под маркой"Ерiсиге", фирма "Leuna Harze" — под маркой "Epilox Hardener", фирма "Bakelite A.G." (Германия) — под маркой "Rűtadur". Информация об этих фирмах и об их ди­
стрибьюторах в России приведена в [10].

Из других фирм, проявляющих в последние годы активность на российском рынке, можно отме­тить фирму "Cognis" (Германия), выпускающук отвердители под марками "Versamine", "Versamid", "Genamid".

Фирм, специализирующихся на производ­стве отвердителей, сравнительно немного. Наи­большей известностью в мире пользуется аме­риканская компания "Air Products", произ­водящая обширный ассортимент аминных от­вердителей под общей маркой "Ancamine" Наиболее впечатляющих успехов фирма добилась в производстве отвердителей для водоразбавляемых композиций (отвердители марю "Epilink"). С недавних пор эта фирма представлена и на российском рынке.

(Продолжение следует

^ СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Ли X., Невилл К. Справочное руководство по эпоксид . ным смолам. М.: Энергия, 1973. С. 70—108.

2. Мошинский Л. Я. Эпоксидные смолы и отвердители Тель-Авив: Аркадия Пресс Лтд, 1995. С. 40—142.

3. Энциклопедия полимеров. М.: Советская энциклопедия 1977. Т.З. С. 983-987.

4. Борисенко B.C., Бобылев В.А., Терещенко Г.Ф. / Ж.О.Х.Т. 55. Вып. 5. С. 1141.

5. //Клеи, Герметики, Технологии. 2004. № 5. С. 39.

6. Эпоксидные смолы и материалы на их основе: К.аталог:

Черкассы: Изд-во НИИТЭХИМ, 1981. С. 40-49.

7. Петрова А.П. Термостойкие клеи. М.: Химия, 197" С. 30-38.

8. Кудрявцев Б. Б., Шаповалов Л.Д., Фиговский О.Л., Еселев А.Д. // Лакокрасоч. материалы и их применение' 2003. № 7-8. С. 24—28.

9. Справочник по пластическим массам. / Под ред. М. Га{ бара. М.: Химия, Т. 2. С. 81.

10. Еселев А.Д. // Клеи. Герметики. Технологии. 2005. № С. 11—14.



Добавить документ в свой блог или на сайт

Похожие:

В. А. Бобылев (зао \"Химэкс Лимитед\") iconВ. А. Бобылев (зао "Химэкс Лимитед") Приведены характеристики эпоксидных...
Приведены характеристики эпоксидных смол на основе различных бис- и полифенолов аминов и аминофенолов, кроме дифенилолпропана. Дано...

В. А. Бобылев (зао \"Химэкс Лимитед\") iconMan and boy
М. Павлова, перевод на русский язык, 2006 © зао «Издательский дом Гелеос», издание на русском языке, 2006 © зао «лг информэйшн Груп»,...

В. А. Бобылев (зао \"Химэкс Лимитед\") icon1. Общие положения 1Термины, используемые в документации о закупке
Выполнение проектно-изыскательских и строительно-монтажные работы по переносу оборудования связи зао «амт» из помещения атс ОАО «Ростелеком»...

В. А. Бобылев (зао \"Химэкс Лимитед\") iconПамятка туриста оаэ зао «Тайки Турс»
Зао «Тайки Турс» благодарит Вас за то, что Вы предпочли воспользоваться услугами нашей компании. Настоящая памятка содержит информацию...

В. А. Бобылев (зао \"Химэкс Лимитед\") icon" " 2008 года зао «Вятская проектно-строительная компания»
Зао «Вятская проектно-строительная компания», именуемая в дальнейшем "Застройщик", в лице генерального директора Перминова Сергея...

В. А. Бобылев (зао \"Химэкс Лимитед\") iconДевятый арбитражный апелляционный суд постановление по проверке законности...
Арбитражного суда г. Москвы от 15. 06. 2005 по делу n а40-8067/05-93-39, принятое судьей О., по иску зао "Бизнес Ньюс Медиа" к зао...

В. А. Бобылев (зао \"Химэкс Лимитед\") iconМмвб (сайпрус) лимитед и акционеры ртс
...

В. А. Бобылев (зао \"Химэкс Лимитед\") iconСтратегическое планирование маркетинга 12 Глава Стратегические решения...
Стратегические решения по работе с поставщиками на примере зао «ук зумк» 14

В. А. Бобылев (зао \"Химэкс Лимитед\") iconКонкурсная документация №151-13 по открытому конкурсу на право заключения...
Организатор закупки – зао «Молдавская грэс», 3352, Молдова, пмр, г. Днестровск, ул. Лиманная, 1, юридическое лицо, в интересах и...

В. А. Бобылев (зао \"Химэкс Лимитед\") iconА. В. Хохлов Ментор Графикс Девелопмент Сервисез Лимитед использование...
Метод реализован в пакете гидрогазодинамического моделирования Floefd™ с использованием автоматического генератора свойств. Приведено...



Образовательный материал



При копировании материала укажите ссылку © 2013
контакты
lit-yaz.ru
главная страница